Le Collezioni italiane comprendono oltre 3.000 serie di monografie italiane, di cui più di 1.000 tuttora aperte. Il fondo aveva inizialmente un carattere prevalentemente letterario e storico-filosofico, con una presenza importante di edizioni di scrittori greci e latini, soprattutto nelle serie più antiche. Di argomento giuridico sono invece le serie pubblicate dalle facoltà universitarie giuridiche.

Le Collezioni straniere si sviluppano in circa 720 serie, di cui circa 190 ancora aperte.

Molte collezioni italiane e straniere, soprattutto quelle di argomento storico, giuridico e di storia del pensiero politico, sono collocate nelle sale a scaffale aperto.

Il nucleo più consistente del patrimonio librario si trova alla collocazione Formato, che occupa circa 3.600 metri lineari di scaffalatura.

La collezione contrassegnata dalla collocazione Direzione comprende la letteratura tecnica ad uso dei bibliotecari e a disposizione del pubblico: opere di biblioteconomia, bibliografia, documentazione, archivistica e alcuni dizionari di terminologia tecnica. Per la sua natura, la sezione è in costante aggiornamento.

Di particolare interesse è il fondo Guide, che riunisce un materiale piuttosto eterogeneo. Il denominatore comune 'guide', di tipo formale, raggruppa infatti antichi libri a stampa e libri di viaggio di recente edizione per complessive 1.700 unità. Nell'ambito della produzione letteraria dei secc. XVI-XVIII, le guide assumono fin dall'inizio caratteristiche specifiche che permettono di individuarle come genere a sé, che evolve rapidamente acquistando una dignità editoriale di grande interesse. Soprattutto a partire dal Seicento, questi libri si arricchiscono di immagini realizzate con tecniche sempre più selezionate. Questa ricchissima produzione mostra un duplice orientamento: alle guide di tipo umanistico-erudito degli aspetti storici e monumentali di una località (fra queste, ad esempio, le numerosissime guide di Roma antica), si affiancano le guide in cui viene privilegiato l'aspetto liturgico devozionale (guide alle chiese, ai monasteri ecc.). Attualmente è allo studio un progetto di integrazione della sezione più antica delle Guide nel fondo antico di Storia locale.